環(huán)已胺的制備方法（二）

時(shí)間：2023-03-24 04:44:22來(lái)源：food欄目：食品快速檢測(cè) 閱讀：

環(huán)已胺的制備方法（二）

[db:作者] / 2023-02-10 00:00

(4)環(huán)已醇催化氨化法

在氫存在下，以Rb/Al2O3為催化劑，控制反應(yīng)溫度為150℃左右，于高壓釜內(nèi)加熱環(huán)已醇，再通入氨，可生成環(huán)已胺與二環(huán)已胺，經(jīng)精制分別得到環(huán)已胺和二環(huán)已胺2種產(chǎn)品。國(guó)外有專利報(bào)道，用Ru/Al2O3作催化劑，環(huán)己醇加壓催化氨化制備環(huán)已胺，同時(shí)副產(chǎn)二環(huán)已胺。有的國(guó)家和企業(yè)環(huán)已醇來(lái)源容易且價(jià)格便宜，因此目前國(guó)外有數(shù)家企業(yè)采用該法生產(chǎn)環(huán)已胺。

(5)環(huán)已酮催化氨解法

須在氫氣存在下進(jìn)行

這條路線的主反應(yīng)為:

副反應(yīng)為:

將98g(1mol)環(huán)已酮放入壓力釜，升溫到353K，壓入51g(3mol)氨，通入氫氣，調(diào)整壓強(qiáng)至8.0MPa以上，開(kāi)動(dòng)攪拌，可以觀察到隨攪拌速度的加快，吸收氫氣的速度明顯加快，維持通入氫的壓強(qiáng)在8.0～9.0MPa,反應(yīng)溫度控制在353～393K，在盡可能快的攪拌速度下，反應(yīng)3h。此時(shí)不再吸收氫氣，停止加熱和攪拌，自然冷卻到環(huán)境溫度，將壓力釜緩慢放氣，打開(kāi)壓力釜，倒出反應(yīng)產(chǎn)物，濾出催化劑，趕出溶解的氨，加入適量的環(huán)已烷或苯。共沸除水，殘留液體精餾，收集132～134℃的餾分。

(6)環(huán)已酮肟催化胺解法

陳志新等人以環(huán)已酮肟為原料，采用雷尼鎳(Raney Ni)為催化劑，在加入氨的溶劑中與氫氣進(jìn)行還原反應(yīng)直至壓力保持不變?yōu)橹?，反?yīng)產(chǎn)物經(jīng)脫水、干燥、精餾后得環(huán)已胺。還原反應(yīng)壓力為1～5MPa，溫度為20～150℃，雷尼鎳的重量為環(huán)已酮肟的0.3%～10%，氨與環(huán)已酮肟物質(zhì)的量的比為(0～1):1。

①制備新鮮的雷尼鎳催化劑，將2g Ni-Al合金分批溶于含有10g氫氧化鈉的100mL氫氧化鈉水溶液中，直至不再產(chǎn)生氣泡。傾出上層水溶液，用新鮮蒸餾水洗滌數(shù)次，直至最后的洗液為中性。

②在500mL高壓釜中依次加入環(huán)已烷80mL(62.32g/0.74mol)，上述制備的全部Raney Ni和環(huán)已酮肟113.2g(1.0mol)。先將高壓釜用氫氣置換三次，然后充至3.0MPa；再向高壓釜中加入氨17g(1.0mol)。將高壓釜中的上述混合物加熱至100℃進(jìn)行還原反應(yīng)，反應(yīng)期間壓力下降，需不斷補(bǔ)充氫氣，保持壓力為3.0MPa條件下加氫；直至不再吸氫為止，此時(shí)壓力保持恒定，反應(yīng)時(shí)間共為8h。

③反應(yīng)結(jié)束后，自然冷卻至室溫，慢慢釋放氫氣，打開(kāi)高壓釜，將上述反應(yīng)產(chǎn)物用氮?dú)鈮簽V，得濾液A和濾餅；濾餅為Raney Ni催化劑，可回收利用。用20mL環(huán)已烷洗滌濾餅，得濾液B；合并濾液A和B，得總濾液。加熱總濾液，環(huán)已烷與水蒸餾共沸，將水分出。分水完畢后，常壓精餾。

收集80～82℃餾分為環(huán)已烷，可回收并循環(huán)利用。收集134～135℃餾分，得環(huán)已胺，氣相色譜分析含量為99.0%，收率85.4%。然后19mmHg下蒸餾，收集136～140℃的餾分，得二環(huán)己胺，其氣相色譜分析含量為98.2%。環(huán)已胺與二環(huán)已胺的總收率為93.7%。

該法合成環(huán)已胺，反應(yīng)條件溫和，生產(chǎn)成本低，設(shè)備簡(jiǎn)單，易于操作和實(shí)現(xiàn)產(chǎn)業(yè)化。同時(shí)產(chǎn)品純度較高，且能達(dá)到85%的收率。

(7)硝基環(huán)已烷還原法

[技術(shù)指標(biāo)]HG/T2816-1996工業(yè)環(huán)已胺

[應(yīng)用]環(huán)已胺呈強(qiáng)堿性。因此刺激皮膚和黏膜。使用時(shí)，工作場(chǎng)所空氣中最高容許濃度1mg/m3。設(shè)備要密閉，裝置內(nèi)要通風(fēng)，操作人員戴防護(hù)用具。

在水處理中一般用作鍋爐給水pH值調(diào)節(jié)劑。環(huán)已胺溶于水中呈堿性，可以中和水中的游離二氧化碳，提高給水pH值，減緩二氧化碳腐蝕。由于環(huán)已胺分配系數(shù)小，溫度超過(guò)510℃時(shí)，蒸氣易分解。所以目前環(huán)已胺主要用于處理中、低壓鍋爐的給水處理。但藥品價(jià)格貴，水處理費(fèi)較高。

此外，還可用作合成脫硫劑、腐蝕抑制劑、硫化促進(jìn)劑、乳化劑、抗靜電劑等。環(huán)已胺本身為溶劑，也可在樹(shù)脂、涂料、脂肪、石蠟油類中應(yīng)用。

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